動(dòng)物飼料  樣品重0.5 g

動(dòng)物飼料是一類在分析測(cè)試時(shí)存在眾多潛在問題的樣品，因?yàn)槠浜写罅康牡鞍踪|(zhì)、脂肪和纖維組分。目前，動(dòng)物飼料的消解有兩種常用的方法，干燥灰化酸分解法和熱爐消解法。

干燥灰化酸分解法的主要難點(diǎn)[2]是每個(gè)樣品均需進(jìn)行8小時(shí)左右的處理時(shí)間。熱爐消解法的主要兩個(gè)問題是溫度控制和爆沸控制。為了防止上述問題，樣品需預(yù)先消解過夜，這就影響了日常樣品處理量。在進(jìn)行樣品消解時(shí)，分析人員需要小心的監(jiān)控每一個(gè)樣品以防止其爆沸和溢出，另外，分析人員還需要經(jīng)常搖勻樣品以補(bǔ)償熱爐的加熱不均勻問題。因此，以上的消解法是一類很高實(shí)驗(yàn)強(qiáng)度的方法。當(dāng)前，實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)業(yè)化需要解決兩個(gè)重要問題是樣品分析的高通量和樣品分析的高保質(zhì)量保證，而傳統(tǒng)的消解方法與以上分析原則相互矛盾。

以下簡(jiǎn)要描敘是一個(gè)可供選擇的方法。通過控制消解儀的溫度以控制樣品的溫度，可使樣品的預(yù)消解和消解在的溫度下進(jìn)行。以下簡(jiǎn)要描敘一個(gè)參照AOAC 957.02（a）方法，使用多溫度程序和一個(gè)可多次使用的聚丙烯樣品消解管進(jìn)行濕法消解的過程。該方法只需要一個(gè)從樣品稱量至分析的簡(jiǎn)單操作過程，從而減少了操作時(shí)間和可能出現(xiàn)的錯(cuò)誤。以下是使用同一類樣品進(jìn)行該方法分析結(jié)果的比較。所有的樣品將使用同一臺(tái)ICP-AES進(jìn)行分析，并使用同一批商業(yè)的多元素ICP-AES校準(zhǔn)標(biāo)樣。這一應(yīng)用我們選擇了日常分析比較感興趣的Na、Mg、P、K、Ca、Cu、Fe、Mn和Zn元素進(jìn)行測(cè)試。

這一研究我們選擇了美國(guó)飼料控制協(xié)會(huì)（AAFCO）的一類飼料監(jiān)測(cè)樣品，200226 Milk Replacer。

這一建議性的濕法消解技術(shù)以AOAC 957.02（a）方法為基礎(chǔ)，見附錄1。該方法要求飼料樣品以6 mL濃硝酸 / 1 mL濃鹽酸 /0.5 g飼料的比例進(jìn)行消解。另外，樣品必須沸騰30至60分鐘。Minczewski博士在他的研究中清楚表明溫度控制是樣品消解的一個(gè)至關(guān)重要參數(shù)。他在他的研究中演示操作了同一時(shí)間控制每個(gè)樣品反應(yīng)溫度的實(shí)驗(yàn)。他的技術(shù)在這一方法中得到了應(yīng)用以達(dá)到同時(shí)消解多個(gè)樣品的目的。

樣品用36位石墨消解系統(tǒng)進(jìn)行消解，消解系統(tǒng)配備有一個(gè)用于控制樣品溫度的外置溫度探測(cè)器，溫度程序見附錄2。另外，一個(gè)全新的可以多次使用的聚丙烯消解管，同時(shí)也在該實(shí)驗(yàn)中被應(yīng)用到。掌上電腦控制器可顯示溫度的時(shí)間程序、樣品的實(shí)時(shí)溫度和開關(guān)機(jī)開關(guān)。

通過ICP-AES使用商業(yè)校準(zhǔn)標(biāo)樣作5點(diǎn)校準(zhǔn)曲線。樣品漂移校準(zhǔn)可以通過標(biāo)準(zhǔn)-樣品間隔技術(shù)來實(shí)現(xiàn)，也就是測(cè)定3個(gè)樣品的同時(shí)測(cè)定一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。

Dixon Q-test[3]可用于每一批數(shù)據(jù)消除可疑數(shù)據(jù)并確證這些可疑值與分析方法本身無(wú)關(guān)。同一樣品分為幾份進(jìn)行消解。

材料和試劑：

1）50mL聚丙烯樣品消解管

2）帶掌上電腦（PDA）控制器的DS-360消解儀

3）4個(gè)聚丙烯吸液管

4）分析天平

5）鹽酸（37%），Baker-Instra，分析純

6）雙去離子水

7）硝酸（70%），Baker-Instra，分析純

8）Beckman離心機(jī)

消解過程：

見附錄1

結(jié)果：

討論：

在通風(fēng)櫥中加入酸并緩慢加熱樣品至45°C可以*控制樣品爆沸，這有利于有機(jī)物與混合酸的反應(yīng)而不會(huì)導(dǎo)致樣品的揮發(fā)損失。然后升溫至65°C，清潔消解管的管壁，這樣在樣品消解過程中就不會(huì)導(dǎo)致基體損失。上述步驟帶掌上電腦控制器的DS-360消解儀可以自動(dòng)完成。這就提高了樣品的通量而沒有增加任何的人為操作時(shí)間。

實(shí)驗(yàn)測(cè)定元素所選擇的分析線沒有發(fā)現(xiàn)有任何譜線干擾和基體干擾，因此，校準(zhǔn)曲線的線性很好。質(zhì)控樣品顯示儀器的響應(yīng)信號(hào)在整個(gè)分析過程中一直很穩(wěn)定。

所有的樣品用聚丙烯塑料消解管消解后直接分析。結(jié)果見表3。表3結(jié)果顯示AOAC957.02（a）濕法消解法的結(jié)果與AAFCO的分析結(jié)果值相當(dāng)接近。

結(jié)論：

從以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，可多次使用的聚丙稀塑料消解管可應(yīng)用于樣品預(yù)處理和分析的所有步驟。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)還表明，消解過程中樣品的溫度可以通過外置溫度探針和掌上電腦控制器準(zhǔn)確控制，這就消除了濕法消化過程的樣品爆沸和揮發(fā)損失問題。因此，該方法實(shí)現(xiàn)了動(dòng)物飼料樣品的高通量準(zhǔn)確分析。

參考文獻(xiàn)：

1. 法定分析方法（1998），第16版，AOAC。

2. J. Minczewski，痕量有機(jī)物分析的樣品分離和預(yù)富集方法，第1版，John Wiley and Sons。

3. Peter C. Meier, Richard E. Zund，分析化學(xué)中的統(tǒng)計(jì)方法，第2版，Willey Canada。

附錄1：濕法消解過程 AOAC 957.02B（a）

濕法消解法 1） 稱取0.5 g 樣品置于聚丙烯塑料消解管中。

 2） 加入硝酸和鹽酸混合溶液。 

3） 選擇消解方法的溫度程序進(jìn)行消解。

 4） 樣品冷卻至25 °C。

 5） 稀釋并定容至聚丙烯消解管的50 mL刻度。 

6） 將裝有消解好樣品的聚丙烯消解管進(jìn)行離心。

 7） 采用ICP-AES進(jìn)行分析測(cè)定。 

附錄2：

帶掌上電腦控制器的DS-360消解儀的使用溫度程序 室溫升至45 °C，保持1分鐘；然后升至65 °C，保持5分鐘；然后升至100 °C，保持35分鐘。